一種采用近紅外光譜分析甲基乙烯基聚硅氧烷中乙烯基含量的方法
【專利摘要】本發明公開了一種采用近紅外光譜分析甲基乙烯基聚硅氧烷中乙烯基含量的方法，先采用離心消泡進行樣品預處理，建立近紅外光譜模型分析甲基乙烯基聚硅氧烷中乙烯基的含量，與氧化還原法和氣相色譜法相比，具有不破壞樣品，操作簡單，分析快速，無環境污染等優點。
【專利說明】一種采用近紅外光譜分析甲基乙烯基聚硅氧烷中乙烯基含量的方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種采用近紅外光譜分析甲基乙烯基聚硅氧烷中乙烯基含量的方法，屬于石油化工【技術領域】。
【背景技術】
[0002]甲基乙烯基聚硅氧烷別名甲基乙烯基硅生膠，以下簡稱乙烯基生膠。乙烯基生膠系二甲基硅橡膠的側鏈上或采用乙烯基封端引進少量乙烯基而得。引入乙烯基改進了二甲基硅橡膠的缺點，極大地提高了硅橡膠的硫化活性，同時改善硫化膠性能，如提高制品硬度，降低壓縮變形，厚制品硫化進行的較均勻，并減少氣泡發生。乙烯基含量的多少必然會對物理機械性能產生影響，增加乙烯基含量硫化速度雖可提高，但膠料的熱穩定性下降，硫化膠的物性也低下。故乙烯基生膠中乙烯基含量的準確測定更能正確的指導生產。
[0003]乙烯基含量是乙烯基生膠的一個重要指標，目前乙烯基含量的測定方法主要有氧化還原法即碘量法和氣相色譜法等。氧化還原法和氣相色譜法分析樣品時均會破壞樣品且分析時間長，不能將分析數據及時提供給生產，有時造成工藝等待時間較長，而且氧化還原法在樣品處理過程中需要用到四氯化碳等有毒有害試劑，對人體和環境均有害。
【發明內容】
[0004]本發明的目的是提供了一種采用近紅外光譜分析甲基乙烯基聚硅氧烷中乙烯基含量的方法，先采用離心消泡進行樣品預處理，建立近紅外光譜模型分析甲基乙烯基聚硅氧烷中乙烯基的含量，與氧化還原法和氣相色譜法相比，具有不破壞樣品，操作簡單，分析快速，無環境污染等優點。
[0005]本發明是通過以下技術方案得以實現的:
1.收集樣品:樣品的組成變化范圍應能覆蓋待測樣品的實際變化范圍，并在該范圍內樣品應呈均勻分布；
2.采用氣相色譜法頂空進樣方式測定樣品中乙烯基含量，即為樣品中乙烯基含量的理論值；
2.1樣品預處理:稱量0.05g樣品溶解于Iml正娃酸乙酯中，放置待反應完全，
2.2采用氣相色譜分析，條件參數為:柱箱溫度:初始柱溫50°C，升溫速率10°C /min,終溫300°C ;汽化室溫度:250°C ;檢測器溫度:300°C ；，
2.3根據色譜峰峰面積進行計算，得各樣品的乙烯基含量，
計算公式為-Wi= (TXm標XA樣)/(A標Xm樣)
其中:T:已知乙烯基含量的樣品，:已知乙烯基含量的樣品重量，A樣:樣品的色譜峰面積，Aig:已知乙烯基含量的樣品色譜峰面積，m#:樣品重量；
3、裝填樣品，并將樣品進行離心消泡，用近紅外光譜儀采集樣品的近紅外光譜；
3.1儀器 傅里葉變換近紅外光譜儀、離心機、特制離心轉子部件、直徑22_的平底玻璃瓶，
3.2近紅外光譜儀采集條件
分辨率=ScnT1或16 cnT1，掃描范圍:全范圍掃描，
3.3裝填乙烯基生膠樣品:將樣品裝入直徑22_的平底玻璃瓶中，再把直徑22_的平底玻璃瓶放入特制離心轉子部件中的孔里，在2000-4000r/min的轉速下離心5_10分鐘，即得消除氣泡的樣品，
3.4用近紅外光譜儀掃描消除氣泡的樣品，收集樣品近紅外光譜；
4.采用近紅外光譜儀軟件建立近紅外光譜模型；
4.1將樣品的近紅外光譜與對應的乙烯基含量理論值導入近紅外光譜軟件，
4.2對近紅外光譜進行預處理，優化并建立近紅外光譜模型，
4.2.1選擇預處理方式:矢量歸一化及多元散射校正，
4.2.2選擇維數15，
4.2.3選擇檢驗集檢驗，
4.2.4優化檢驗后去除異常點得校正近紅外光譜模型；
5.待測樣品分析，按照步驟3，用近紅外光譜儀采集待測樣品的近紅外光譜，并采用建立好的近紅外光譜模型將其近紅外光譜進行預測得到待測樣品乙烯基含量。
[0006]本發明的優點如下:
1.本發明采用離心機離心消泡進行樣品預處理，消除氣泡干擾和樣品填充不均勻帶來的誤差，不破壞樣品，可做到樣品回收不污染環境。
[0007]2.本發明通過近紅外光譜模型來進行分析，操作簡單，分析速度快，分析時間大大縮短，降低人工成本。
[0008]3.本發明通過近紅外光譜模型預測樣品，分析速度快，可將分析結果及時分享給生產單位，提高工作效率和裝置穩定性，對提高和控制乙烯基生膠產品質量有一定幫助。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0009]圖1為特制離心轉子部件的俯視圖。
[0010]附圖標記說明:孔I，離心轉子部件2。
具體實施例
[0011]下面通過實施例，對本發明的技術方案作進一步的具體說明。
[0012]實施例1:
一種采用近紅外光譜分析甲基乙烯基聚硅氧烷中乙烯基含量的方法，分為如下步驟:
1.收集樣品:樣品的組成變化范圍應能覆蓋待測樣品的實際變化范圍，并在該范圍內樣品應呈均勻分布；
2.采用氣相色譜法頂空進樣方式測定樣品中乙烯基含量，即為樣品中乙烯基含量的理論值；
2.1樣品預處理:稱量0.05g樣品溶解于Iml正娃酸乙酯中，放置待反應完全，
2.2采用氣相色譜分析，條件參數為:柱箱溫度:初始柱溫50°C，升溫速率10°C /min,終溫300°C ;汽化室溫度:250°C ;檢測器溫度:300°C ；， 2.3根據色譜峰峰面積進行計算，得各樣品的乙烯基含量，
計算公式為-Wi= (TXm標XA樣)/(A標Xm樣)
其中:T:已知乙烯基含量的樣品，:已知乙烯基含量的樣品重量，A樣:樣品的色譜峰面積，Aig:已知乙烯基含量的樣品色譜峰面積，m#:樣品重量；
3、裝填樣品，并將樣品進行離心消泡，用近紅外光譜儀采集樣品的近紅外光譜；
3.1儀器
傅里葉變換近紅外光譜儀、離心機、特制離心轉子部件1、直徑22_的平底玻璃瓶，
3.2近紅外光譜儀采集條件
分辨率=ScnT1或16 cnT1，掃描范圍:全范圍掃描，
3.3裝填乙烯基生膠樣品:將樣品裝入直徑22_的平底玻璃瓶中，再把直徑22_的平底玻璃瓶放入特制離心轉子部件I中的孔2里，在2000r/min的轉速下離心5分鐘，即得消除氣泡的樣品，
3.4用近紅外光譜儀掃描消除氣泡的樣品，收集樣品近紅外光譜；
4.采用近紅外光譜儀軟件建立近紅外光譜模型；
4.1將樣品的近紅外光譜與對應的乙烯基含量理論值導入近紅外光譜軟件，
4.2對近紅外光譜進行預處理，優化并建立近紅外光譜模型，
4.2.1選擇預處理方式:矢量歸一化及多元散射校正，
4.2.2選擇維數15，
4.2.3選擇檢驗集檢驗，
4.2.4優化檢驗后去除異常點得校正近紅外光譜模型；
5.待測樣品分析，按照步驟3，用近紅外光譜儀采集待測樣品的近紅外光譜，并采用建立好的近紅外光譜模型將其近紅外光譜進行預測得到待測樣品乙烯基含量。
[0013]實施例2:
一種采用近紅外光譜分析甲基乙烯基聚硅氧烷中乙烯基含量的方法，分為如下步驟:
1.收集樣品:樣品的組成變化范圍應能覆蓋待測樣品的實際變化范圍，并在該范圍內樣品應呈均勻分布；
2.采用氣相色譜法頂空進樣方式測定樣品中乙烯基含量，即為樣品中乙烯基含量的理論值；
2.1樣品預處理:稱量0.05g樣品溶解于Iml正娃酸乙酯中，放置待反應完全，
2.2采用氣相色譜分析，條件參數為:柱箱溫度:初始柱溫50°C，升溫速率10°C /min,終溫300°C ;汽化室溫度:250°C ;檢測器溫度:300°C ；，
2.3根據色譜峰峰面積進行計算，得各樣品的乙烯基含量，
計算公式為=Wi=CTXm標XA樣)/(A標Xm樣)
其中:T:已知乙烯基含量的樣品，:已知乙烯基含量的樣品重量，A樣:樣品的色譜峰面積，Aig:已知乙烯基含量的樣品色譜峰面積，m#:樣品重量；
3、裝填樣品，并將樣品進行離心消泡，用近紅外光譜儀采集樣品的近紅外光譜；
3.1儀器
傅里葉變換近紅外光譜儀、離心機、特制離心轉子部件1、直徑22_的平底玻璃瓶，
3.2近紅外光譜儀采集條件 分辨率=ScnT1或16 cnT1，掃描范圍:全范圍掃描，
3.3裝填乙烯基生膠樣品:將樣品裝入直徑22_的平底玻璃瓶中，再把直徑22_的平底玻璃瓶放入特制離心轉子部件I中的孔2里，在3000r/min的轉速下離心7分鐘，即得消除氣泡的樣品，
3.4用近紅外光譜儀掃描消除氣泡的樣品，收集樣品近紅外光譜；
4.采用近紅外光譜儀軟件建立近紅外光譜模型；
4.1將樣品的近紅外光譜與對應的乙烯基含量理論值導入近紅外光譜軟件，
4.2對近紅外光譜進行預處理，優化并建立近紅外光譜模型，
4.2.1選擇預處理方式:矢量歸一化及多元散射校正，
4.2.2選擇維數15，
4.2.3選擇檢驗集檢驗，
4.2.4優化檢驗后去除異常點得校正近紅外光譜模型；
5.待測樣品分析，按照步驟3，用近紅外光譜儀采集待測樣品的近紅外光譜，并采用建立好的近紅外光譜模型將其近紅外光譜進行預測得到待測樣品乙烯基含量。
[0014]實施例3:
一種采用近紅外光譜分析甲基乙烯基聚硅氧烷中乙烯基含量的方法，分為如下步驟:
1.收集樣品:樣品的組成變化范圍應能覆蓋待測樣品的實際變化范圍，并在該范圍內樣品應呈均勻分布；
2.采用氣相色譜法頂空進樣方式測定樣品中乙烯基含量，即為樣品中乙烯基含量的理論值；
2.1樣品預處理:稱量0.05g樣品溶解于Iml正娃酸乙酯中，放置待反應完全，
2.2采用氣相色譜分析，條件參數為:柱箱溫度:初始柱溫50°C，升溫速率10°C /min,終溫300°C ;汽化室溫度:250°C ;檢測器溫度:300°C ；，
2.3根據色譜峰峰面積進行計算，得各樣品的乙烯基含量，
計算公式為-Wi= (TXm標XA樣)/(A標Xm樣)
其中:T:已知乙烯基含量的樣品，:已知乙烯基含量的樣品重量，A樣:樣品的色譜峰面積，Aig:已知乙烯基含量的樣品色譜峰面積，m#:樣品重量；
3、裝填樣品，并將樣品進行離心消泡，用近紅外光譜儀采集樣品的近紅外光譜；
3.1儀器
傅里葉變換近紅外光譜儀、離心機、特制離心轉子部件1、直徑22mm的平底玻璃瓶，
3.2近紅外光譜儀采集條件
分辨率=ScnT1或16 cnT1，掃描范圍:全范圍掃描，
3.3裝填乙烯基生膠樣品:將樣品裝入直徑22_的平底玻璃瓶中，再把直徑22_的平底玻璃瓶放入特制離心轉子部件I中的孔2里，在4000r/min的轉速下離心10分鐘，即得消除氣泡的樣品，
3.4用近紅外光譜儀掃描消除氣泡的樣品，收集樣品近紅外光譜；
4.采用近紅外光譜儀軟件建立近紅外光譜模型；
4.1將樣品的近紅外光譜與對應的乙烯基含量理論值導入近紅外光譜軟件，
4.2對近紅外光譜進行預處理，優化并建立近紅外光譜模型， 4.2.1選擇預處理方式:矢量歸一化及多元散射校正，
4.2.2選擇維數15，
4.2.3選擇檢驗集檢驗，
4.2.4優化檢驗后去除異常點得校正近紅外光譜模型；
5.待測樣品分析，按照步驟3，用近紅外光譜儀采集待測樣品的近紅外光譜，并采用建立好的近紅外光譜模型將其近紅外光譜進行預測得到待測樣品乙烯基含量。
[0015]實施例4:
一種采用近紅外光譜分析甲基乙烯基聚硅氧烷中乙烯基含量的方法，分為如下步驟:
1.收集樣品:樣品的組成變化范圍應能覆蓋待測樣品的實際變化范圍，并在該范圍內樣品應呈均勻分布；
2.采用氣相色譜法頂空進樣方式測定樣品中乙烯基含量，即為樣品中乙烯基含量的理論值；
2.1樣品預處理:稱量0.05g樣品溶解于Iml正娃酸乙酯中，放置待反應完全，
2.2采用氣相色譜分析，條件參數為:柱箱溫度:初始柱溫50°C，升溫速率10°C /min,終溫300°C ;汽化室溫度:250°C ;檢測器溫度:300°C ；，
2.3根據色譜峰峰面積進行計算，得各樣品的乙烯基含量，
計算公式為-Wi= (TXm標XA樣)/(A標Xm樣)
其中:T:已知乙烯基含量的樣品，:已知乙烯基含量的樣品重量，A樣:樣品的色譜峰面積，Aig:已知乙烯基含量的樣品色譜峰面積，m#:樣品重量；
3、裝填樣品，并將樣品進行離心消泡，用近紅外光譜儀采集樣品的近紅外光譜；
3.1儀器
傅里葉變換近紅外光譜儀、離心機、特制離心轉子部件1、直徑22_的平底玻璃瓶，
3.2近紅外光譜儀采集條件
分辨率=ScnT1或16 cnT1，掃描范圍:全范圍掃描，
3.3裝填乙烯基生膠樣品:將樣品裝入直徑22_的平底玻璃瓶中，再把直徑22_的平底玻璃瓶放入特制離心轉子部件I中的孔2里，在1800r/min的轉速下離心4分鐘，即得消除氣泡的樣品，
3.4用近紅外光譜儀掃描消除氣泡的樣品，收集樣品近紅外光譜；
4.采用近紅外光譜儀軟件建立近紅外光譜模型；
4.1將樣品的近紅外光譜與對應的乙烯基含量理論值導入近紅外光譜軟件，
4.2對近紅外光譜進行預處理，優化并建立近紅外光譜模型，
4.2.1選擇預處理方式:矢量歸一化及多元散射校正，
4.2.2選擇維數15，
4.2.3選擇檢驗集檢驗，
4.2.4優化檢驗后去除異常點得校正近紅外光譜模型；
5.待測樣品分析，按照步驟3，用近紅外光譜儀采集待測樣品的近紅外光譜，并采用建立好的近紅外光譜模型將其近紅外光譜進行預測得到待測樣品乙烯基含量。
[0016]方法驗證
采用氣相色譜法和近紅外光譜模型法分析4個實施例的乙烯基含量，進行結果對比，具體信息見表1。
[0017]表1近紅外光譜模型法與色譜法測定乙烯基結果對照表 單位:％
【權利要求】
1.一種采用近紅外光譜分析甲基乙烯基聚硅氧烷中乙烯基含量的方法，其特征在于:先采用離心消泡進行樣品預處理，建立近紅外光譜模型分析甲基乙烯基聚硅氧烷中乙烯基的含量。
2.一種采用近紅外光譜分析甲基乙烯基聚硅氧烷中乙烯基含量的方法，其特征在于: .1.收集樣品:樣品的組成變化范圍應能覆蓋待測樣品的實際變化范圍，并在該范圍內樣品應呈均勻分布； .2.采用氣相色譜法頂空進樣方式測定樣品中乙烯基含量，即為樣品中乙烯基含量的理論值； . 2.1樣品預處理:稱量0.05g樣品溶解于Iml正娃酸乙酯中，放置待反應完全， . 2.2采用氣相色譜分析，條件參數為:柱箱溫度:初始柱溫50°C，升溫速率10°C /min,終溫300°C ;汽化室溫度:250°C ;檢測器溫度:300°C ；， . 2.3根據色譜峰峰面積進行計算，得各樣品的乙烯基含量， 計算公式為-Wi= (TXm標XA樣)/(A標Xm樣) 其中:T:已知乙烯基含量的樣品，已知乙烯基含量的樣品重量，A樣:樣品的色譜峰面積，Aig:已知乙烯基含量的樣品色譜峰面積，m#:樣品重量； .3、裝填樣品，并 將樣品進行離心消泡，用近紅外光譜儀采集樣品的近紅外光譜； .3.1儀器 傅里葉變換近紅外光譜儀、離心機、特制離心轉子部件、直徑22_的平底玻璃瓶， .3.2近紅外光譜儀采集條件 分辨率=ScnT1或16 cnT1，掃描范圍:全范圍掃描， . 3.3裝填乙烯基生膠樣品:將樣品裝入直徑22_的平底玻璃瓶中，再把直徑22_的平底玻璃瓶放入特制離心轉子部件中的孔里，在2000-4000r/min的轉速下離心5_10分鐘，即得消除氣泡的樣品， .3.4用近紅外光譜儀掃描消除氣泡的樣品，收集樣品近紅外光譜； 采用近紅外光譜儀軟件建立近紅外光譜模型； .4.1將樣品的近紅外光譜與對應的乙烯基含量理論值導入近紅外光譜軟件， 4.2對近紅外光譜進行預處理，優化并建立近紅外光譜模型， 4.2.1選擇預處理方式:矢量歸一化及多元散射校正， 4.2.2選擇維數15， 4.2.3選擇檢驗集檢驗， 4.2.4優化檢驗后去除異常點得校正近紅外光譜模型； 待測樣品分析，按照步驟3，用近紅外光譜儀采集待測樣品的近紅外光譜，并采用建立好的近紅外光譜模型將其近紅外光譜進行預測得到待測樣品乙烯基含量。
3.如權利要求2所述的一種采用近紅外光譜分析甲基乙烯基聚硅氧烷中乙烯基含量的方法，其特征在于: .1.收集樣品:樣品的組成變化范圍應能覆蓋待測樣品的實際變化范圍，并在該范圍內樣品應呈均勻分布； . 2.采用氣相色譜法頂空進樣方式測定樣品中乙烯基含量，即為樣品中乙烯基含量的理論值；.2.1樣品預處理:稱量0.05g樣品溶解于Iml正娃酸乙酯中，放置待反應完全， . 2.2采用氣相色譜分析，條件參數為:柱箱溫度:初始柱溫50°C，升溫速率10°C /min,終溫300°C ;汽化室溫度:250°C ;檢測器溫度:300°C， . 2.3根據色譜峰峰面積進行計算，得各樣品的乙烯基含量， 計算公式為=Wi=CTXm標XA樣)/(A標Xm樣) 其中:T:已知乙烯基含量的樣品，已知乙烯基含量的樣品重量，A樣:樣品的色譜峰面積，Aig:已知乙烯基含量的樣品色譜峰面積，m#:樣品重量； . 3、裝填樣品，并將樣品進行離心消泡，用近紅外光譜儀采集樣品的近紅外光譜； . 3.1儀器 傅里葉變換近紅外光譜儀、離心機、特制離心轉子部件1、直徑22_的平底玻璃瓶， . 3.2近紅外光譜儀采集條件 分辨率=ScnT1或16 cnT1，掃描范圍:全范圍掃描， . 3.3裝填乙烯基生膠樣品:將樣品裝入直徑22_的平底玻璃瓶中，再把直徑22_的平底玻璃瓶放入特制離心轉子部件I中的孔2里，在3000r/min的轉速下離心7分鐘，即得消除氣泡的樣品， .3.4用近紅外光譜儀掃描消除氣泡的樣品，收集樣品近紅外光譜； 采用近紅外光譜儀軟件建立近紅外光譜模型； . 4.1將樣品的近紅外光譜與對應的乙烯基含量理論值導入近紅外光譜軟件， . 4.2對近紅外光譜進行預處理，優化并建立近紅外光譜模型， . 4.2.1選擇預處理方式:矢量歸一化及多元散射校正， . 4.2.2選擇維數15， . 4.2.3選擇檢驗集檢驗， . 4.2.4優化檢驗后去除異常點得校正近紅外光譜模型； 待測樣品分析，按照步驟3，用近紅外光譜儀采集待測樣品的近紅外光譜，并采用建立好的近紅外光譜模型將其近紅外光譜進行預測得到待測樣品乙烯基含量。
【文檔編號】G01N21/359GK104020131SQ201410250250
【公開日】2014年9月3日 申請日期:2014年6月9日 優先權日:2014年6月9日
【發明者】劉根蘭, 程順弟, 劉雪梅, 陳衛東 申請人:藍星化工新材料股份有限公司江西星火有機硅廠
專業數控銑床產品供應商
20年生產經驗，實力工廠，精工品質，質量有保障
