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一種表面增強(qiáng)拉曼二維相關(guān)光譜的采集方法
【專利摘要】一種表面增強(qiáng)拉曼二維相關(guān)光譜的采集方法，該方法通過拉曼光譜儀獲得待測樣品的動態(tài)譜圖，通過譜圖處理軟件對動態(tài)譜圖進(jìn)行處理得到表面增強(qiáng)拉曼二維相關(guān)光譜，其特征在于，動態(tài)譜圖的采集包括以下兩個(gè)步驟：1、制樣并標(biāo)記待測位點(diǎn)；2、設(shè)定拉曼光譜儀的激光光強(qiáng)，采用拉曼光譜儀自身的激光在激光光強(qiáng)下對待測位點(diǎn)處持續(xù)照射進(jìn)行微擾，同時(shí)采集待測位點(diǎn)處的一系列的一維表面增強(qiáng)拉曼光譜，得到待測樣品的動態(tài)光譜圖。本發(fā)明的技術(shù)方案采用拉曼光譜儀自身的激光對點(diǎn)樣處持續(xù)照射進(jìn)行微擾，操作簡單，易于重現(xiàn)，設(shè)備簡單，檢測成本低。
【專利說明】一種表面增強(qiáng)拉曼二維相關(guān)光譜的采集方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種表面增強(qiáng)拉曼二維相關(guān)光譜的采集方法，通過拉曼光譜儀自身的激光對待測樣品進(jìn)行微擾，獲得待測樣品的一系列動態(tài)光譜，進(jìn)而得到待測樣品的二維相關(guān)光譜的同步譜和異步譜。
【背景技術(shù)】
[0002]表面增強(qiáng)拉曼光譜(Surface Enhanced Raman Scatting, SERS)是指當(dāng)一些分子被吸附到某些粗糙的金屬(銀、金、銅等)表面時(shí)，它們的拉曼散射會比正常拉曼散射增加IO3?IO6倍。能產(chǎn)生SERS效應(yīng)的化合物很多，其中，帶有孤對電子或JI電子云的分子呈現(xiàn)的SERS效應(yīng)最強(qiáng)。
[0003]近年來，隨著便攜式拉曼光譜儀的普及，采用表面增強(qiáng)拉曼光譜技術(shù)對物質(zhì)的結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析和鑒別應(yīng)用的越來越廣泛。SERS提供的是分子振動能級的指紋圖譜，具有靈敏度高、特征性強(qiáng)、檢測時(shí)間短等優(yōu)點(diǎn)。一維表面增強(qiáng)拉曼光譜的特征峰代表的是某類官能團(tuán)的特征增強(qiáng)信號，對于結(jié)構(gòu)相近或者官能團(tuán)特征峰易發(fā)生誤解的化合物通常難以進(jìn)行定性和結(jié)構(gòu)鑒別，簡單的一維表面增強(qiáng)拉曼光譜所包含的信息已經(jīng)無法滿足分析需求。
[0004]二維相關(guān)表面增強(qiáng)拉曼光譜能夠呈現(xiàn)系列動態(tài)一維光譜中隱藏的特征變化規(guī)律，對一些較難鑒別的化合物也能進(jìn)行直觀定性。目前，二維相關(guān)表面增強(qiáng)拉曼光譜一般通過外加實(shí)驗(yàn)干擾或者使用外擾附件來獲得。Gobind等采用控溫附件獲得了溶菌酶和肌紅蛋白在不同溫度下的系列動態(tài)SERS譜，并進(jìn)行二維相關(guān)分析；Edyta等采用定制設(shè)備實(shí)現(xiàn)光束的勻速移動，從而獲得肽電極的電壓相關(guān)的二維相關(guān)圖譜；Ch0Wdhury等通過采集2-氨基苯并噻唑分子在一定時(shí)間段內(nèi)不同濃度下的SERS圖譜，獲得濃度、時(shí)間相關(guān)的二維相關(guān)信肩、O
[0005]但是，外擾附件或者定制微擾設(shè)備通常價(jià)格昂貴，增加了檢測成本。人為施加的外界干擾可能出現(xiàn)的因溫度過高或PH變化過大等所致的樣品體系破壞的缺點(diǎn)，不易控制，重現(xiàn)性差，且由于SERS技術(shù)本身十分靈敏，易受多種因素影響，干擾稍微過度極易導(dǎo)致SERS “熱點(diǎn)”消失，從而使得增強(qiáng)效應(yīng)降低或消失。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明的目的是提供一種表面增強(qiáng)拉曼二維相關(guān)光譜的采集方法。
[0007]為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是:
[0008]一種表面增強(qiáng)拉曼二維相關(guān)光譜的采集方法，該方法通過拉曼光譜儀獲得待測樣品的動態(tài)譜圖，通過譜圖處理軟件對動態(tài)譜圖進(jìn)行處理從而得到表面增強(qiáng)拉曼二維相關(guān)光譜，其特征在于，動態(tài)譜圖的采集包括以下兩個(gè)步驟:
[0009]步驟一:制樣
[0010]將待測樣品的溶液滴加于活性基底上并將滴加處標(biāo)記為待測位點(diǎn)，完成制樣，或者取待測樣品的溶液點(diǎn)于薄層板上，之后取表面增強(qiáng)劑點(diǎn)于待測樣品在薄層板上的點(diǎn)樣處,表面增強(qiáng)劑的點(diǎn)樣量為2?10 μ L，將該點(diǎn)樣處標(biāo)記為待測位點(diǎn)，完成制樣，
[0011]活性基底為鋪有基底材料的硅片或者鋪有基底材料的石英載玻片，該基底材料為金或銀，薄層板為氧化鋁薄層板或硅膠薄層板，表面增強(qiáng)劑為銀溶膠、金溶膠或金銀合膠；
[0012]步驟二:采集動態(tài)譜圖
[0013]設(shè)定拉曼光譜儀的激光光強(qiáng)，采用拉曼光譜儀自身的激光在激光光強(qiáng)下對待測位點(diǎn)持續(xù)照射進(jìn)行微擾，同時(shí)采集待測位點(diǎn)處的一系列的表面增強(qiáng)拉曼光譜圖，每張表面增強(qiáng)拉曼光譜圖的積分時(shí)間相同，所得到的一系列的表面增強(qiáng)拉曼光譜圖即為待測樣品的的動態(tài)譜圖，激光光強(qiáng)為IOmW?300mW之間的任意數(shù)值。
[0014]本發(fā)明的技術(shù)方案的進(jìn)一步特征在于:表面增強(qiáng)劑為納米銀溶膠。
[0015]本發(fā)明的技術(shù)方案的進(jìn)一步特征在于:薄層板為硅膠薄層板。
[0016]本發(fā)明的技術(shù)方案的進(jìn)一步特征在于:活性基底為鋪有基底材料的娃片。
[0017]本發(fā)明的技術(shù)方案的進(jìn)一步特征在于:活性基底為鋪有納米銀的硅片。
[0018]本發(fā)明的技術(shù)方案的進(jìn)一步特征在于:激光光強(qiáng)為IOOmW?200mW之間的任意數(shù)值。
[0019]本發(fā)明的技術(shù)方案的進(jìn)一步特征在于:當(dāng)待測樣品為鹽酸吡格列酮或馬來酸羅格列酮時(shí)，激光光強(qiáng)為200mW。
[0020]本發(fā)明的技術(shù)方案的進(jìn)一步特征在于:表面增強(qiáng)劑的點(diǎn)樣量為4?6 μ L。
[0021]與【背景技術(shù)】相比，本發(fā)明的技術(shù)方案的有益效果在于:
[0022]1.微擾設(shè)計(jì)巧妙，簡便快速、易于操作
[0023]本發(fā)明利用激光持續(xù)照射時(shí)樣品溫度升高，及溶劑揮發(fā)加速所致的pH變化的特點(diǎn)，采用實(shí)驗(yàn)所需的拉曼光譜儀自身的激光對點(diǎn)樣處進(jìn)行持續(xù)照射，從而產(chǎn)生熱量對待測樣品進(jìn)行微擾，獲得系列動態(tài)SERS譜圖，進(jìn)而得到二維相關(guān)同步譜和異步譜。整個(gè)實(shí)驗(yàn)過程無需外加干擾實(shí)驗(yàn)，只需調(diào)控激光能量即可，避免了人為施加微擾措施時(shí)可能出現(xiàn)的因溫度過高或PH變化過大等所致的樣品體系破壞的缺點(diǎn)，且操作簡單，易于重現(xiàn)。
[0024]2.無需外擾附件、檢測成本低
[0025]本發(fā)明所提供的二維相關(guān)表面增強(qiáng)拉曼光譜采集方法用薄層板和拉曼光譜儀即可實(shí)現(xiàn)動態(tài)譜圖的采集，無需微擾附件或外加干擾實(shí)驗(yàn)，設(shè)備簡單，檢測成本低。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0026]圖1為實(shí)施例一中批次一的動態(tài)表面增強(qiáng)拉曼光譜圖；
[0027]圖2為實(shí)施例一中批次一的二維相關(guān)同步譜和異步譜；
[0028]圖3為實(shí)施例一中批次二的動態(tài)表面增強(qiáng)拉曼光譜圖；
[0029]圖4為實(shí)施例一中批次二的二維相關(guān)同步譜和異步譜；
[0030]圖5為實(shí)施例一中批次三的動態(tài)表面增強(qiáng)拉曼光譜圖；
[0031]圖6為實(shí)施例一中批次三的二維相關(guān)同步譜和異步譜；
[0032]圖7為實(shí)施例二所得到的鹽酸吡格列酮的表面增強(qiáng)拉曼二維相關(guān)光譜；
[0033]圖8為實(shí)施例三所得到的鹽酸吡格列酮的表面增強(qiáng)拉曼二維相關(guān)光譜；
[0034]圖9為實(shí)施例四所得到的鹽酸吡格列酮的表面增強(qiáng)拉曼二維相關(guān)光譜；
[0035]圖10為實(shí)施例五所得到的鹽酸吡格列酮的表面增強(qiáng)拉曼二維相關(guān)光譜；[0036]圖11為實(shí)施例七所得到的鹽酸吡格列酮的表面增強(qiáng)拉曼二維相關(guān)光譜；
[0037]圖12為實(shí)施例九所得到的鹽酸吡格列酮的表面增強(qiáng)拉曼二維相關(guān)光譜；
[0038]圖13五實(shí)施例十所得到的鹽酸吡格列酮的表面增強(qiáng)拉曼二維相關(guān)光譜；
[0039]圖14為實(shí)施例十一中批次一的二維相關(guān)同步譜和異步譜；
[0040]圖15為實(shí)施例十一中批次二的二維相關(guān)同步譜和異步譜；
[0041]圖16為實(shí)施例十一中批次三的二維相關(guān)同步譜和異步譜；
[0042]圖17為實(shí)施例十二所得到的馬來酸羅格列酮的表面增強(qiáng)拉曼二維相關(guān)光譜；以及
[0043]圖18為實(shí)施例十三所得到的馬來酸羅格列酮的表面增強(qiáng)拉曼二維相關(guān)光譜?！揪唧w實(shí)施方式】
[0044]以下結(jié)合附圖，對本發(fā)明所涉及的表面增強(qiáng)拉曼二維相關(guān)光譜的采集方法做進(jìn)一步說明。
[0045]<實(shí)施例一 >
[0046]本實(shí)施例一通過拉曼光譜儀獲得待測樣品的動態(tài)譜圖，通過現(xiàn)有的譜圖處理軟件對動態(tài)譜圖進(jìn)行處理，從而得到待測樣品的表面增強(qiáng)拉曼二維相關(guān)光譜。本實(shí)施例一選用的待測樣品為鹽酸吡格列酮，選用的薄層板為硅膠薄層板，選用的表面增強(qiáng)劑為銀溶膠。
[0047]一、儀器和樣品
[0048](I)儀器:BWS415_785H型便攜式拉曼光譜儀(美國必達(dá)泰克公司)，激發(fā)波長785nm ；
[0049](2)銀溶膠制備:取硝酸銀(AgNO3) 17mg加二次去離子水IOOml溶解，加入I %的檸檬酸三鈉1.6ml，置微波爐中以高火加熱6min，溶液呈灰綠色，冷卻至室溫，加水至刻度處，備用。
[0050](3)待測樣品溶液的制備:取鹽酸吡格列酮溶于分析純的甲醇中，制成lmol/L的樣品溶液，分為三份，分別標(biāo)記為批次一、批次二和批次三。
[0051]二、對待測樣品進(jìn)行檢測
[0052]在本實(shí)施例一所采用的表面增強(qiáng)拉曼二維相關(guān)光譜的采集方法中，動態(tài)譜圖的獲得包括以下兩步:
[0053]步驟一:制樣
[0054]取I μ I批次一的樣品溶液點(diǎn)于娃膠薄層板(以下簡稱娃膠板)上，將娃膠板置于顯微鏡下聚焦，用移液槍取銀溶膠5 μ 1，滴于樣品溶液在硅膠板上的點(diǎn)樣處，將該點(diǎn)樣處標(biāo)記為待測位點(diǎn)，完成制樣；
[0055]步驟二:采集動態(tài)譜圖
[0056]設(shè)定BWS415-785H型便攜式拉曼光譜儀的相關(guān)采集參數(shù)，在本實(shí)施例一中積分時(shí)間設(shè)定為5s，激光強(qiáng)度設(shè)定為200mW，間隔時(shí)間設(shè)定為零。
[0057]在該條件下，采用該拉曼光譜儀自身的激光對待測位點(diǎn)進(jìn)行微擾，同時(shí)采集該待測位點(diǎn)處的一系列表面增強(qiáng)拉曼光譜圖，每張表面增強(qiáng)拉曼光譜圖的積分時(shí)間相同，所得的一系列表面增強(qiáng)拉曼光譜圖即為批次一的鹽酸吡格列酮的如圖1所示的動態(tài)譜圖。在采集一系列表面增強(qiáng)拉曼光譜圖過程中，激光強(qiáng)度和激光照射點(diǎn)保持不變。[0058]完成步驟一和步驟二后，將所得的動態(tài)譜圖通過Matlab7.6軟件進(jìn)行預(yù)處理，通過2Dshiger versionl.3軟件進(jìn)行繪制，即可得到如圖2所示的鹽酸吡格列酮的表面增強(qiáng)拉曼二維相關(guān)光譜的同步譜和異步譜。
[0059]參照上述批次一樣品溶液的表面增強(qiáng)拉曼二維相關(guān)光譜的采集方法，分別對批次二和批次三的樣品溶液進(jìn)行檢測，得到如圖3所示的批次二的動態(tài)表面增強(qiáng)拉曼光譜圖和如圖5所示的批次三的動態(tài)表面增強(qiáng)拉曼光譜圖。參照上述步驟二及步驟三的操作，分別得到如圖4所示的批次二的二維相關(guān)同步譜和異步譜和如圖6所示的批次三的表面增強(qiáng)拉曼二維相關(guān)光譜的同步譜和異步譜。
[0060]如圖2、4、6所示，三個(gè)批次的鹽酸吡格列酮檢測得到的二維相關(guān)同步譜和異步譜基本相同。
[0061]〈實(shí)施例二〉
[0062]在本實(shí)施例二中，取lmol/L的鹽酸吡格列酮的甲醇溶液作為待測樣品的溶液，選用的薄層板為硅膠薄層板，采用BWS415-785H型便攜式拉曼光譜儀采集相關(guān)動態(tài)譜圖，取實(shí)施例一中制備的銀溶膠作為表面增強(qiáng)劑。
[0063]設(shè)定BWS415-785H型便攜式拉曼光譜儀的積分時(shí)間設(shè)定為5s，激光強(qiáng)度設(shè)定為IOOmW。
[0064]參照實(shí)施例一中批次一樣品溶液的表面增強(qiáng)拉曼二維相關(guān)光譜的采集方法，得到如圖7所示鹽酸吡格列酮的表面增強(qiáng)拉曼二維相關(guān)光譜的同步譜和異步譜。
[0065]<實(shí)施例三>
[0066]在本實(shí)施例三中，取lmol/L的鹽酸吡格列酮的甲醇溶液作為待測樣品的溶液，選用的薄層板為硅膠薄層板，采用BWS415-785H型便攜式拉曼光譜儀采集相關(guān)動態(tài)譜圖，取實(shí)施例一中制備的銀溶膠作為表面增強(qiáng)劑。
[0067]設(shè)定BWS415-785H型便攜式拉曼光譜儀的積分時(shí)間設(shè)定為5s，激光強(qiáng)度設(shè)定為155mW。
[0068]參照實(shí)施例一中批次一樣品溶液的表面增強(qiáng)拉曼二維相關(guān)光譜的采集方法，得到如圖8所示鹽酸吡格列酮的表面增強(qiáng)拉曼二維相關(guān)光譜的同步譜和異步譜。
[0069]〈實(shí)施例四〉
[0070]在本實(shí)施例四中，取lmol/L的鹽酸吡格列酮的甲醇溶液作為待測樣品的溶液，選用的薄層板為硅膠薄層板，采用BWS415-785H型便攜式拉曼光譜儀采集相關(guān)動態(tài)譜圖，取實(shí)施例一中制備的銀溶膠作為表面增強(qiáng)劑。設(shè)定BWS415-785H型便攜式拉曼光譜儀的積分時(shí)間設(shè)定為5s,激光強(qiáng)度設(shè)定為10mW。
[0071]參照實(shí)施例一中批次一樣品溶液的表面增強(qiáng)拉曼二維相關(guān)光譜的采集方法，得到如圖9所示鹽酸吡格列酮的表面增強(qiáng)拉曼二維相關(guān)光譜的同步譜和異步譜。
[0072]<實(shí)施例五>
[0073]在本實(shí)施例五中，取lmol/L的鹽酸吡格列酮的甲醇溶液作為待測樣品的溶液，選用的薄層板為硅膠薄層板，采用BWS415-785H型便攜式拉曼光譜儀采集相關(guān)動態(tài)譜圖，取實(shí)施例一中制備的銀溶膠作為表面增強(qiáng)劑。設(shè)定BWS415-785H型便攜式拉曼光譜儀的積分時(shí)間設(shè)定為5s，激光強(qiáng)度設(shè)定為300mW。
[0074]參照實(shí)施例一中批次一樣品溶液的表面增強(qiáng)拉曼二維相關(guān)光譜的采集方法，得到如圖10所示鹽酸吡格列酮的表面增強(qiáng)拉曼二維相關(guān)光譜的同步譜和異步譜。
[0075]<實(shí)施例六>
[0076]在本實(shí)施例六中，取lmol/L的鹽酸吡格列酮的甲醇溶液作為待測樣品的溶液，選用鋪有銀的硅片為活性基底，采用BWS415-785H型便攜式拉曼光譜儀采集相關(guān)動態(tài)譜圖。設(shè)定BWS415-785H型便攜式拉曼光譜儀的積分時(shí)間設(shè)定為5s，激光強(qiáng)度設(shè)定為200mW。
[0077]在本實(shí)施例六所采用的表面增強(qiáng)拉曼二維相關(guān)光譜的采集方法中，動態(tài)譜圖的獲得包括以下兩步:
[0078]步驟一:制樣
[0079]將I μ I待測樣品的溶液滴加于活性基底上，將滴加處標(biāo)記為待測位點(diǎn)。
[0080]步驟二:采集動態(tài)譜圖
[0081]參照實(shí)施例一中步驟二所的提供的方法，采用BWS415-785H型便攜式拉曼光譜儀自身的激光對待測位點(diǎn)進(jìn)行微擾得到待測樣品的動態(tài)譜圖，將所得的動態(tài)譜圖采用相關(guān)的譜圖處理軟件進(jìn)行處理后，即可得到鹽酸吡格列酮的表面增強(qiáng)拉曼二維相關(guān)光譜的同步譜和異步譜。
[0082]<實(shí)施例七>
[0083]在本實(shí)施例七中，取lmol/L的鹽酸吡格列酮的甲醇溶液作為待測樣品的溶液，選用鋪有銀的石英載玻片為活性基底，采用BWS415-785H型便攜式拉曼光譜儀采集相關(guān)動態(tài)譜圖。設(shè)定BWS415-785H型便攜式拉曼光譜儀的積分時(shí)間設(shè)定為5s，激光強(qiáng)度設(shè)定為200mW。
[0084]參照實(shí)施例六所提供的待測樣品的表面增強(qiáng)拉曼二維相關(guān)光譜的采集方法，得到如圖11所示鹽酸吡格列酮的表面增強(qiáng)拉曼二維相關(guān)光譜的同步譜和異步譜。
[0085]<實(shí)施例八>
[0086]在本實(shí)施例八中，取lmol/L的鹽酸吡格列酮的甲醇溶液作為待測樣品的溶液，選用的鋪有金的石英載玻片為活性基底，采用BWS415-785H型便攜式拉曼光譜儀采集相關(guān)動態(tài)譜圖。設(shè)定BWS415-785H型便攜式拉曼光譜儀的積分時(shí)間設(shè)定為5s，激光強(qiáng)度設(shè)定為200mW。
[0087]設(shè)定BWS415-785H型便攜式拉曼光譜儀的積分時(shí)間設(shè)定為5s，激光強(qiáng)度設(shè)定為200mW。
[0088]參照實(shí)施例六所提供的待測樣品的表面增強(qiáng)拉曼二維相關(guān)光譜的采集方法，得到鹽酸吡格列酮的表面增強(qiáng)拉曼二維相關(guān)光譜的同步譜和異步譜。
[0089]<實(shí)施例九>
[0090]在本實(shí)施例九中，取lmol/L的鹽酸吡格列酮的甲醇溶液作為待測樣品的溶液，選用的薄層板為薄層氧化鋁板，采用BWS415-785H型便攜式拉曼光譜儀采集相關(guān)動態(tài)譜圖，取實(shí)施例一中制備的銀溶膠作為表面增強(qiáng)劑。
[0091]設(shè)定BWS415-785H型便攜式拉曼光譜儀的積分時(shí)間設(shè)定為5s，激光強(qiáng)度設(shè)定為200mW。
[0092]參照實(shí)施例一中批次一樣品溶液的表面增強(qiáng)拉曼二維相關(guān)光譜的采集方法，得到如圖12所示鹽酸吡格列酮的表面增強(qiáng)拉曼二維相關(guān)光譜的同步譜和異步譜。
[0093]<實(shí)施例十>[0094]在本實(shí)施例十中，取lmol/L的鹽酸吡格列酮的甲醇溶液作為待測樣品的溶液，選用的薄層板為硅膠薄層板，采用BWS415-785H型便攜式拉曼光譜儀采集相關(guān)動態(tài)譜圖，選取金溶膠作為表面增強(qiáng)劑。
[0095]金溶膠制備方法為:取HAuCl450mg加二次去離子水500mL溶解，加熱至沸騰。將I %的檸檬酸三鈉水溶液8.7mL逐滴加入，并劇烈攪拌。得到葡萄酒紅色膠體，冷卻至室溫，備用。
[0096]設(shè)定BWS415-785H型便攜式拉曼光譜儀的積分時(shí)間設(shè)定為5s，激光強(qiáng)度設(shè)定為200mW。
[0097]參照實(shí)施例一中批次一樣品溶液的表面增強(qiáng)拉曼二維相關(guān)光譜的采集方法，得到如圖13所示鹽酸吡格列酮的表面增強(qiáng)拉曼二維相關(guān)光譜的同步譜和異步譜。
[0098]< 實(shí)施例^^一 >
[0099]本實(shí)施例十一通過拉曼光譜儀獲得待測樣品的動態(tài)譜圖，通過現(xiàn)有的譜圖處理軟件對動態(tài)譜圖進(jìn)行處理，得到待測樣品的表面增強(qiáng)拉曼二維相關(guān)光譜。本實(shí)施例十選用的待測樣品為馬來酸羅格列酮，選用的薄層板為硅膠薄層板，選用的表面增強(qiáng)劑為銀溶膠。
[0100]一、儀器和樣品
[0101](I)儀器:BWS415-785H型便攜式拉曼光譜儀(美國必達(dá)泰克公司)，激發(fā)波長785nm ；
[0102](2)銀溶膠制備:取硝酸銀(AgNO3) 17mg加二次去離子水100mL溶解，加入I %的檸檬酸三鈉1.6ml，置微波爐中以高火加熱6min，溶液呈灰綠色，冷卻至室溫，加水至刻度處，備用。
[0103](3)取馬來酸羅格列酮作為待測樣品，取馬來酸羅格列酮適量，溶于分析純的甲醇中，制成三份lmol/L的樣品溶液，分為三份，分別標(biāo)記為批次一、批次二和批次三。
[0104]二、對待測樣品進(jìn)行檢測
[0105]參照實(shí)施例一所提供的表面增強(qiáng)拉曼二維相關(guān)光譜的采集方法，分別對三個(gè)批次的馬來酸羅格列酮進(jìn)行檢測，得到如圖7、8、9所示的三個(gè)批次的馬來酸羅格列酮的表面增強(qiáng)拉曼二維相關(guān)光譜的同步譜和異步譜。
[0106]如圖14，15，16所示，三個(gè)批次的馬來酸羅格列酮檢測得到的二維相關(guān)同步譜和異步譜基本相同。
[0107]〈實(shí)施例十二〉
[0108]在本實(shí)施例十二中，取lmol/L的馬來酸羅格列酮的甲醇溶液作為待測樣品的溶液，選用的薄層板為硅膠薄層板，采用BWS415-785H型便攜式拉曼光譜儀采集相關(guān)動態(tài)譜圖，選取實(shí)施例一中制備的銀溶膠作為表面增強(qiáng)劑。
[0109]設(shè)定BWS415-785H型便攜式拉曼光譜儀的積分時(shí)間設(shè)定為5s，激光強(qiáng)度設(shè)定為IOOmW。
[0110]參照實(shí)施例一中批次一樣品溶液的表面增強(qiáng)拉曼二維相關(guān)光譜的采集方法，得到如圖17所示馬來酸羅 格列酮的表面增強(qiáng)拉曼二維相關(guān)光譜的同步譜和異步譜。
[0111]〈實(shí)施例十三〉
[0112]在本實(shí)施例十三中，取lmol/L的馬來酸羅格列酮的甲醇溶液作為待測樣品的溶液，選用的薄層板為硅膠薄層板，采用BWS415-785H型便攜式拉曼光譜儀采集相關(guān)動態(tài)譜圖，選取實(shí)施例一中制備的銀溶膠作為表面增強(qiáng)劑。
[0113]設(shè)定BWS415-785H型便攜式拉曼光譜儀的積分時(shí)間設(shè)定為5s，激光強(qiáng)度設(shè)定為150mW。
[0114]參照實(shí)施例一中批次一樣品溶液的表面增強(qiáng)拉曼二維相關(guān)光譜的采集方法，得到如圖18所示馬來酸羅格列酮的表面增強(qiáng)拉曼二維相關(guān)光譜的同步譜和異步譜。
[0115]實(shí)施例的作用與效果
[0116]上述實(shí)施例一至實(shí)施例十三所提供的表面增強(qiáng)拉曼二維相關(guān)光譜的采集方法，與【背景技術(shù)】相比，有益效果在于:
[0117]1.微擾設(shè)計(jì)巧妙，簡便快速、易于操作
[0118]上述實(shí)施例采用拉曼光譜圖自身的激光對待測位點(diǎn)持續(xù)照射作為微擾，獲得待測樣品一系列的動態(tài)SERS譜圖，進(jìn)而得到二維相關(guān)同步譜和異步譜。整個(gè)實(shí)驗(yàn)過程無需外加干擾實(shí)驗(yàn)，只需調(diào)控激光能量即可，避免了人為施加微擾措施時(shí)可能出現(xiàn)的因溫度過高或PH變化過大等所致的樣品體系破壞的缺點(diǎn)，且操作簡單，易于重現(xiàn)，對待測樣品三個(gè)批次進(jìn)行測試，所得譜圖相同。
[0119]2.無需外擾附件、檢測成本低
[0120]上述實(shí)施例所提供的二維相關(guān)表面增強(qiáng)拉曼光譜采集方法采用便攜式拉曼光譜儀即可進(jìn)行動態(tài)譜圖采集，無需微擾附件或外加干擾實(shí)驗(yàn)，設(shè)備簡單，檢測成本較低。
[0121]當(dāng)然，本發(fā)明所涉及的二維相關(guān)表面增強(qiáng)拉曼光譜采集方法并不僅僅限定于上述實(shí)施例中的內(nèi)容。以上內(nèi)容僅為本發(fā)明構(gòu)思下的基本說明，而依據(jù)本發(fā)明的技術(shù)方案所作的任何等效變換，均屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
[0122]另外，本發(fā)明的所涉及的激光強(qiáng)度可以為在動態(tài)光譜采集過程中保證無樣品灼燒情況出現(xiàn)所采用的任何強(qiáng)度，優(yōu)選10?300mW之間的任意數(shù)值。
[0123]另外，在上述實(shí)施例中，采用BWS415-785H型便攜式拉曼光譜儀采集相關(guān)動態(tài)譜圖，本發(fā)明的技術(shù)方案可以適用于所有市售的拉曼光譜儀。
[0124]另外，上述實(shí)施例中，采用鹽酸吡格列酮和馬來酸羅格列酮作為待測樣品，僅為本發(fā)明的技術(shù)方案的舉例說明，本發(fā)明的技術(shù)方案可以適用于多種樣品的二維相關(guān)表面增強(qiáng)拉曼光譜采集，包括化合物純品、混合物和天然產(chǎn)物樣品等。
[0125]另外，在上述實(shí)施例中，采用的積分時(shí)間為5s，這僅是本發(fā)明的技術(shù)方案的一個(gè)舉例說明，在本發(fā)明的技術(shù)方案中，只要保證所得的每張表面增強(qiáng)拉曼光譜圖的積分時(shí)間相同，積分時(shí)間可以進(jìn)行不同設(shè)定。
[0126]另外，上述實(shí)施例中，采用銀溶膠或金銀溶膠作為表面增強(qiáng)劑，本發(fā)明的技術(shù)方案還可以選用金銀合膠，優(yōu)選為納米銀溶膠。
[0127]另外，上述實(shí)施例中，表面增強(qiáng)劑的滴加量為5μ 1，本發(fā)明的技術(shù)方案所涉及的表面增強(qiáng)劑的添加量可以選自2?IOyL之間的任意數(shù)值，優(yōu)選4?6yL。
【權(quán)利要求】
1.一種表面增強(qiáng)拉曼二維相關(guān)光譜的采集方法，該方法通過拉曼光譜儀獲得待測樣品的動態(tài)譜圖，通過譜圖處理軟件對所述動態(tài)譜圖進(jìn)行處理從而得到所述表面增強(qiáng)拉曼二維相關(guān)光譜，其特征在于，所述動態(tài)譜圖的采集包括以下兩個(gè)步驟: 步驟一:制樣 將所述待測樣品的溶液滴加于活性基底上并將滴加處標(biāo)記為待測位點(diǎn)，完成所述制樣，或者取所述待測樣品的溶液點(diǎn)于薄層板上，之后取表面增強(qiáng)劑點(diǎn)于所述待測樣品在所述薄層板上的點(diǎn)樣處，所述表面增強(qiáng)劑的點(diǎn)樣量為2?10 μ L，將該點(diǎn)樣處標(biāo)記為待測位點(diǎn)，完成所述制樣， 所述活性基底為鋪有基底材料的硅片或者鋪有基底材料的石英載玻片，該基底材料為金或銀，所述薄層板為氧化鋁薄層板或硅膠薄層板，所述表面增強(qiáng)劑為銀溶膠、金溶膠或金銀合膠； 步驟二:采集所述動態(tài)譜圖 設(shè)定所述拉曼光譜儀的激光光強(qiáng)，采用所述拉曼光譜儀自身的激光在所述激光光強(qiáng)下對所述待測位點(diǎn)持續(xù)照射進(jìn)行微擾，同時(shí)采集所述待測位點(diǎn)處的一系列的表面增強(qiáng)拉曼光譜圖，每張表面增強(qiáng)拉曼光譜圖的積分時(shí)間相同，所得到的一系列的表面增強(qiáng)拉曼光譜圖即為所述待測樣品的所述動態(tài)譜圖，所述激光光強(qiáng)為IOmW?300mW之間的任意數(shù)值。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的表面增強(qiáng)拉曼二維相關(guān)光譜的采集方法，其特征在于:所述表面增強(qiáng)劑為納米銀溶膠。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的表面增強(qiáng)拉曼二維相關(guān)光譜的采集方法，其特征在于:所述薄層板為硅膠薄層板。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的表面增強(qiáng)拉曼二維相關(guān)光譜的采集方法，其特征在于:所述活性基底為鋪有基底材料的硅片。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的表面增強(qiáng)拉曼二維相關(guān)光譜的采集方法，其特征在于:所述活性基底為鋪有納米銀的硅片。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的表面增強(qiáng)拉曼二維相關(guān)光譜的采集方法，其特征在于:所述激光光強(qiáng)為IOOmW?200mW之間的任意數(shù)值。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的表面增強(qiáng)拉曼二維相關(guān)光譜的采集方法，其特征在于:當(dāng)所述待測樣品為鹽酸吡格列酮或馬來酸羅格列酮時(shí)，所述激光光強(qiáng)為200mW。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的表面增強(qiáng)拉曼二維相關(guān)光譜的采集方法，其特征在于:所述表面增強(qiáng)劑的點(diǎn)樣量為4?6 μ L。
【文檔編號】G01J3/44GK103968946SQ201410209627
【公開日】2014年8月6日 申請日期:2014年5月19日 優(yōu)先權(quán)日:2014年5月19日
【發(fā)明者】陸峰, 朱青霞, 李皓, 柴逸峰 申請人:中國人民解放軍第二軍醫(yī)大學(xué)