一種三乙酸甘油酯中乙酸含量的測定方法
【專利摘要】本發明屬于煙草【技術領域】，具體公開了一種煙用三乙酸甘油酯中乙酸含量的測定方法：用甲基叔丁基醚稀釋萃取三乙酸甘油酯中乙酸，并加入一定濃度的內標，氣相色譜質譜分析，內標法定量。本發明的方法克服了現有技術樣品處理和測定方法的不足，優化了樣品前處理方法和儀器檢測條件，與現有技術相比具有如下優良效果：方法操作簡便、準確、靈敏度與精密度高、重復性好。
【專利說明】一種三乙酸甘油酯中乙酸含量的測定方法
【技術領域】
[0001] 本發明屬于煙草【技術領域】，具體涉及一種煙用三乙酸甘油酯中乙酸含量的測定方 法。
【背景技術】
[0002] 煙用三乙酸甘油酯俗稱濾棒增塑劑，也稱濾棒固化劑，是一種能夠使二醋酸纖維 素絲束固化成型從而增加濾棒硬度和可塑性，滿足卷煙接裝生產工藝和消費者感官需求的 材料，還具有修飾煙氣的化學特性，起到去雜、純化、減害的目的。
[0003] 三乙酸甘油酯由丙三醇(甘油）與乙酸(醋酸）或乙酸酐(醋酸酐）在酸性催化劑作 用下經酯化反應制得，為使丙三醇能充分酯化，在生產過程中常采用過量乙酸。如果不能將 過量的乙酸除去，或者三乙酸甘油酯在儲存不當的情況下水解，將會導致殘存的乙酸偏高， 進而使生產出來的濾棒酸味重，就會給抽煙者增加刺、雜、嗆、辣及其他不舒適刺激，進而破 壞該種卷煙的吸昧和風味，造成卷煙品質的下降。因此，有必要對三乙酸甘油酯中的乙酸含 量進行測定、監控。
[0004] 我國煙草行業標準YC 144-2008中規定煙用三乙酸甘油酯的酸度（以乙酸計)指標 為< 0. 010%，測定方法采用以酚酞為指示劑條件下，氫氧化鈉標準滴定溶液進行滴定，通過 記錄滴定三乙酸甘油酯前后滴定管的讀數，計算得到三乙酸甘油酯的酸度。但用堿式滴定 管手動滴定時，操作繁瑣，更重要的是，在三乙酸甘油酯酸度的滴定過程中，同時會發生三 乙酸甘油酯的水解反應，生成乙酸，且隨著氫氧化鈉標準滴定溶液的不斷加入，在NaOH的 作用下，該水解反應速率加快，造成乙酸含量測定結果值偏高。
[0005]
【發明內容】
[0006] 本發明的目的正是針對上述現有技術存在的問題而提供一種準確分析、操作簡便 的三乙酸甘油酯中乙酸含量的測定方法，以便煙草行業和煙用三乙酸甘油酯生產企業的技 術人員對乙酸進行定性定量測定。
[0007] 本發明的目的是通過以下技術方案來實現的：本發明的三乙酸甘油酯中乙酸殘留 量的測定方法包括以下步驟： a、 配制內標溶液：配制正丁酸濃度為0. 2 mg/mL的甲基叔丁基醚溶液； b、 移取樣品：按照三乙酸甘油酯樣品、內標溶液、甲基叔丁基醚體積比1:1:9的比例制 備和處理樣品，搖勻備用； c、 準備標準工作溶液：配制標準儲備液乙酸濃度為2 mg/mL的甲基叔丁基醚溶液。從 該儲備液中準確移取一系列特定體積的溶液，然后用甲基叔丁基醚稀釋并加入內標溶液， 最終配制成具有相同內標濃度不同乙酸濃度梯度的標準工作溶液； d、 氣相色譜質譜（GC-MS)測定：將制備好的樣品溶液和標準工作溶液注入氣相色譜質 譜儀； e、乙酸殘留量測定結果的計算：以內標法進行乙酸的定量分析，即以乙酸和內標正丁 酸的GC-MS峰面積比對其相應濃度進行回歸分析，得到標準曲線方程；對樣品進行測定，計 算檢出乙酸和內標正丁酸的GC-MS峰面積比，代入標準曲線方程，求得樣品中乙酸的殘留 量。
[0008] 在本發明中，標準工作溶液的配制方式如下：稱取0. 0200g (精確至0. 1 mg)乙酸 標準品，置于10 mL容量瓶中，用甲基叔丁基醚定容至刻度，該溶液即為標準儲備液。準確 移取0. 05 mL、0. 1 mL、0. 2 mL、0. 4 mL、0. 6 mL、0. 8 mL該標準儲備液，分別置于10 mL容量 瓶中，各準確加入1 mL內標溶液，用甲基叔丁基醚定容至刻度，即得系列標準工作溶液。配 制的系列標準溶液濃度為：0.01 mg/mL、0.02 mg/mL、0.04 mg/mL、0.08 mg/mL、0. 12 mg/mL、 0·16 mg/mL〇
[0009] 在GC-MS測定時，采用的色譜條件為色譜柱：DB-FFAP熔融石英毛細管色譜柱（30 mXO. 32 mmXO. 25 μπι);進樣口溫度：250 °C;程序升溫：初始溫度90 °C，保持2 min，以 5 °C /min升至200 °C，保持5 min ;分流進樣，分流比10:1 ;載氣：氦氣(純度為99. 999%); 恒流模式，流速為1. 〇 mL/min ;進樣量：2 μ L。
[0010] 采用的質譜條件為：ΕΙ電離模式，電離能70 eV ;溶劑延遲：3 min ;離子源溫度： 230 °C;傳輸線溫度：240 °C;四級桿溫度150 °C;質譜掃描方式：全掃描（SCAN)，掃描范圍 30~350amu。 toon] 本發明的方法克服了現有技術樣品處理方法的不足，針對煙用三乙酸甘油酯樣品 優化了樣品前處理方法和儀器檢測條件。與現有技術相比本發明方法具有如下優良效果： (1)本發明測定的是樣品中的乙酸，更能直接反映煙用三乙酸甘油酯的乙酸含量，結果 更加準確；而YC 144-2008測定的既有原樣品中的乙酸，還有在滴定過程中三乙酸甘油酯 水解生成的乙酸，測定結果值偏高。
[0012] (2)本發明方法樣品前處理過程簡單，大大提高了操作效率。本發明方法將三乙酸 甘油酯樣品以甲基叔丁基醚稀釋后，直接以GC-MS測定，操作簡單、快捷。
[0013] (3)本發明方法具有操作準確、靈敏度高及重復性好的優點。
[0014] ①本發明方法的檢測限，本發明方法確定乙酸的檢出限為0.6 μ g/mL、定量限為 2. 2 μ g/mL〇
[0015] ②本發明方法的重復性和加標回收率 重復性實驗： 依據GB/T 6379. 2規定的條件，按本實施例"樣品處理"及"測定方法"項進行重復性 測試，結果如下表1。從表1可知，RSD%=2. 4 (n=6)，結果表明本發明方法的重復性良好。
【權利要求】
1. 一種三乙酸甘油酯中乙酸含量的測定方法，其特征在于：包括以下步驟： a、 配制內標溶液：以正丁酸為內標，配制正丁酸濃度為0. 2 mg/mL的甲基叔丁基醚溶 液； b、 移取樣品：按照三乙酸甘油酯樣品、內標溶液、甲基叔丁基醚體積比1:1:9的比例制 備和處理樣品，搖勻備用； c、 準備標準工作溶液：稱取0. 0200g (精確至0. 1 mg)乙酸標準品，置于10 mL容量瓶 中，用甲基叔丁基醚定容；然后用甲基叔丁基醚稀釋并加入內標溶液，最終配制成具有相同 內標濃度不同乙酸濃度梯度的標準工作溶液； d、 氣相色譜質譜（GC-MS)測定：將制備好的樣品溶液和標準工作溶液注入氣相色譜質 譜儀； e、 乙酸殘留量測定結果的計算：以內標法進行乙酸的定量分析，即以乙酸和內標正丁 酸的GC-MS峰面積比對其相應濃度進行回歸分析，得到標準曲線方程；對樣品進行測定，測 得檢出乙酸和內標正丁酸的GC-MS峰面積比，代入標準曲線方程，求得樣品中乙酸的殘留 量。
2. 根據權利要求1所述的三乙酸甘油酯中乙酸含量的測定方法，其特征在于：標準工 作溶液的配制方式如下：稱取〇. 0200g (精確至0. 1 mg)乙酸標準品，置于10 mL容量瓶中， 用甲基叔丁基醚定容，該溶液即為標準儲備液；準確移取0.05 mL、0. 1 mL、0. 2 mL、0.4 mL、 0.6 mL、0. 8 mL該標準儲備液，分別置于10 mL容量瓶中，各準確加入1 mL內標溶液，用甲基 叔丁基醚定容至，即得系列標準工作溶液；配制的系列標準溶液濃度為：〇. 01 mg/mL、0. 02 mg/mL、0. 04 mg/mL、0. 08 mg/mL、0. 12 mg/mL、0. 16 mg/mL〇
3. 根據權利要求1所述的三乙酸甘油酯中乙酸含量的測定方法，其特征在于：在GC-MS 測定時， 采用的色譜條件為：色譜柱：DB-FFAP熔融石英毛細管色譜柱（30 mXO. 32 mmXO. 25 μ m);進樣口溫度：250 °C;程序升溫：初始溫度90 °C，保持2 min后以5 °C /min升至200 °C，保持5 min ;分流進樣，分流比10:1 ;載氣：氦氣(純度為99. 999%);恒流模式，流速為1.0 ml,/miη ;進樣量：2 μ L ; 采用的質譜條件為：El電離模式，電離能70 eV ;溶劑延遲：3 min ;離子源溫度：230 °C ;傳輸線溫度：240 °C ;四級桿溫度150 °C ;質譜掃描方式：全掃描（SCAN)，掃描范圍 30?350amu〇
【文檔編號】G01N30/02GK104155388SQ201410442270
【公開日】2014年11月19日 申請日期:2014年9月2日 優先權日:2014年9月2日
【發明者】蔣錦鋒, 范黎, 李棟, 賀琛, 陳連芳, 胡啟秀, 孟慶華, 楊榮超, 葉長文, 趙繼俊 申請人:中國煙草總公司鄭州煙草研究院
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