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一種基于共軛高分子的熒光編碼微球及其制備方法
【專利摘要】本發明公開了一種基于共軛高分子的熒光編碼微球及其制備方法。將兩類具有不同發射波長的共軛高分子聚合物按不同的摩爾比混合，制備出兩種尺寸的一系列具有不同熒光特性的熒光微球，采用流式細胞儀對熒光微球進行編碼，依據熒光編碼微球所具有的熒光特征，建立熒光編碼微球陣列，用于對金屬離子進行模式識別。本發明提供的熒光編碼微球具有比表面積大的特點，且制備簡單，使用方便。在實際應用中，可將熒光編碼微球對所要測定的標準物的響應模式進行儲存，比較分析物的響應模式與標準模式的匹配程度，實現對被分析物的成分判斷。
【專利說明】一種基于共軛高分子的熒光編碼微球及其制備方法

【技術領域】
[0001] 本發明涉及熒光共軛高分子傳感材料領域，特別涉及一系列基于共軛高分子的熒 光編碼微球及其制備方法。

【背景技術】
[0002] 沿聚合物主鏈交替的單鍵和雙鍵使共軛高分子（CPs)具備了獨特的性能，如，任 何輕微的干擾就有可能導致整個系統的熒光性能發生變化，用于檢測便可使靈敏度大大提 高，即"分子導線"效應。此外，與熒光染料相比，CPs由于具有結構可調性和聚集結構的差異 性，更有可能在各種不同的環境下實現不同的檢測任務(參見文獻Chem. Rev. 2007，107， 1339-1386)。
[0003] 文獻（ACS Applied Materials & Interfaces 2014，6，5041.)報道了具有不 同側基官能團的聚合物可構成差分陣列用于檢測金屬陽離子的技術方案，所述聚合物根據 其最大發射波長位置（或主鏈結構）可以分為兩大類。但由于以下兩方面的原因，關于共 軛高分子制備熒光編碼微球的文獻較為少見，一是由于液相懸浮芯片技術是一項全新的 技術，二是鑒于儀器設備的要求，所需的高分子微球是必須使單分散的、直徑在微米級(如 Luminex公司的微球統一為5.6 μ m)，而現有的共軛高分子粒子制備方法主要集中在納米 尺寸，并且大量制備微米尺寸的高度均勻的高分子微球(不僅局限于共軛高分子微球）本身 也是一個非常具有挑戰性的領域。


【發明內容】

[0004] 本發明針對現有技術存在的不足，提供一種制備工藝簡單，操作簡便的基于熒光 共軛高分子的編碼微球及其制備方法。
[0005] 實現本發明目的的技術方案是提供一種基于共軛高分子的熒光編碼微球的制備 方法，包括如下步驟： 1、 將熒光共軛高分子聚合物溶解于良溶劑中，所述的熒光共軛高分子聚合物由聚對苯 撐乙炔PPEs和聚對苯撐乙烯噻吩乙炔交替共聚物PPETEs組成，PPEs為0?100%，其余為 PPETEs，PPEs與PPETEs的摩爾比為任意比例；調節PPEs與PPETEs的摩爾比，配制得到相 應的具有不同熒光特性的熒光編碼溶液，各熒光編碼溶液中的熒光共軛高分子聚合物的總 濃度為〇· 1?40 μ Μ ; 2、 將微球置于各不同編碼的熒光編碼溶液中，均勻分散后，在4 °C?27 °C的溫度條 件下震蕩處理1?8小時，再經洗滌、干燥，得到具有不同熒光特性的熒光編碼微球；所述 的微球為直徑3?6 μ m的單分散性氨基改性的多孔聚甲基丙烯酸縮水甘油酯微球APGMA， 或直徑30?40 μ m的單分散性磺酸基改性的聚苯乙烯-二乙烯基苯微球SPSDVB中的一 種。
[0006] 3、將得到的熒光編碼微球避光保存。
[0007] 本發明技術方案所述的良溶劑為四氫呋喃。
[0008] 所述的聚對苯撐乙炔PPEs為如下化學結構式中的一種：

【權利要求】
1. 一種基于共軛高分子的熒光編碼微球的制備方法，其特征在于包括如下步驟： (1) 將熒光共軛高分子聚合物溶解于良溶劑中，所述的熒光共軛高分子聚合物由聚對 苯撐乙炔PPEs和聚對苯撐乙烯噻吩乙炔交替共聚物PPETEs組成，PPEs為0?100%，其余 為PPETEs，PPEs與PPETEs的摩爾比為任意比例；調節PPEs與PPETEs的摩爾比，配制得到 相應的具有不同熒光特性的熒光編碼溶液，熒光編碼溶液中的熒光共軛高分子聚合物的總 濃度為〇· 1?40 μ Μ ; (2) 將微球分別置于各種不同編碼的熒光編碼溶液中，均勻分散后，在4 °C?27 °C 的溫度條件下震蕩處理1?8小時，再經洗滌、干燥，得到具有不同熒光特性的熒光編碼微 球；所述的微球為直徑3?6 μ m的單分散性氨基改性的多孔聚甲基丙烯酸縮水甘油酯微球 APGMA，或直徑30?40 μ m的單分散性磺酸基改性的聚苯乙烯-二乙烯基苯微球SPSDVB 中的一種； (3) 將得到的熒光編碼微球避光保存。
2. 根據權利要求1所述的一種基于共軛高分子的熒光編碼微球的制備方法，其特征在 于：所述的良溶劑為四氫呋喃。
3. 根據權利要求1所述的一種基于共軛高分子的熒光編碼微球的制備方法，其特征在 于：步驟（1)中所述的PPEs與PPETEs的摩爾比，分別為8:0, 7:1，6:2, 5:3,4:4, 3:5, 2:6， 1:7和0:8 ;各熒光編碼溶液中的熒光共軛高分子聚合物的總濃度為20 μ M。
4. 根據權利要求1所述的一種基于共軛高分子的熒光編碼微球的制備方法，其特征在 于：按PPEs與PPETEs的不同比例，用流式細胞儀對得到的熒光編碼微球進行編碼。
5. 根據權利要求1所述的一種基于共軛高分子的突光編碼微球的制備方法，其特征在 于：所沭的聚對苯撐乙炔PPEs為如下化學結構式中的一種：
6. 根據權利要求1所述的一種基于共軛高分子的突光編碼微球的制備方法，其特征在 于：所述的聚對苯撐乙烯噻吩乙炔交替共聚物PPETEs為如下化學結構式中的一種：

7. -種按權利要求1制備方法得到的基于共軛高分子的突光編碼微球。
【文檔編號】G01N21/64GK104099085SQ201410316386
【公開日】2014年10月15日 申請日期:2014年7月4日 優先權日:2014年7月4日
【發明者】范麗娟, 許海波 申請人:蘇州大學